联碱制碱方法的发展

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每生产纯碱就要排除废液 , 这些废液被称之为 “ 白海 ” , 对环境保护构成了一定 威胁 。

1885年 , 德国科学家施莱卜首先提出在制碱后 的母液中添加固体盐 , 并冷析出固体氯化铵 , 母液同 时能够被循环利用 。 1924年德国格鲁德及吕普曼做 了类似研究 , 并与 1931年取得成功 , 该法被称为 “ 察 安法 ” , 流程如下 :首先做出碳酸氢铵结晶以处理饱 和盐卤 , 在把得到的碳酸氢钠进行过滤后 , 将母液冷 却降温 , 再加入盐从而得到氯化铵结晶 。 1938年 我国侯德榜博士开始制碱试验研究 , 并与 1943年研 制出一个与 “ 察安法 ” 截然不同的联碱制碱法 , 也被 称为 “ 侯氏制碱法 ”。 两种方法的不同之处在于后者 把过滤碳酸氢钠后的母液中的氯化铵分离出来 , 因 此能同时生产纯碱和氯化铵两种产品 , 目前广泛采 用的是一次碳酸化 、 二次吸氨 、 一次加盐 、 冰机制冷 的联合制碱工艺流程 , 综上可知 , 联碱制碱技术的成 功 , 在推动国民经济发展中具有重要意义 。

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视频作者：潍坊瑞德胜化工有限公司

纯碱知识拓展

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近年来 , 随着国内经济快速平稳的发展 , 我国纯 碱业也得到了长足的发展。 入世 以来 , 随着纯碱进口关税的不断降低 , 美国天然碱公 司 (ANSAC) 调整了对中国及东南亚地区一些国家的 营销策略 , 降低了纯碱出口到中国的价格 , 加强了对 中国纯碱市场的攻势 , 出口量较以往明显增加 , 我国 的纯碱企业面对美国天然碱的挑战采取了积极的应 对策略。

 联碱母液净化现状

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氨碱法制纯碱工艺有专门的盐水精制工序，将原盐带入的钙、镁和其它沉淀分离除去，制得镁含量小于6mg/L、钙含量小于20mg/L的精盐水，再吸氨后制碱。联碱法则不同，原盐带入的钙、镁和其它杂质进入系统，生成的钙、镁沉淀存留于系统中，经母液换热、吸氨，然后澄清通过AⅡ泥排出系统，在吸氨前的母液中含有大量悬浮的钙、镁、泥沙等杂质易在母换器和管道上粘附、结垢，不得不定期对这些设备进行清理而影响生产；母换器也只能选用传热效率低的列管换热器，结垢及稀泥的堵塞也对的澄清设备的使用带来问题。目前联碱生产均采用这种净化流程。

由于联碱生产用的原盐没有精制，同时受母液平衡的影响也不可能进行精制。原盐进入系统后，在氯化铵盐析反应的同时钙、镁与碳酸根反应生成碳酸盐沉淀。由于母液中钙、镁的饱和度，随温度升高而升高，有文章介绍，31℃时母液中Ca2+、Mg2+的饱和度是19℃的3-4倍，因此在低温(16℃左右)生成的钙、镁沉淀应在低溶解度的母液Ⅱ中除去，而不应随氨母液Ⅱ制备流程的走向、在母液依次升温的过程中被部分溶解、沉淀颗粒尺寸变小后才去澄清。这是联碱生产中现行母液精制工艺流程不合理的地方之一。

另外联碱母液净化只是一级澄清，生产能力的强化，澄清面积普遍偏小，生产的波动，澄清后氨母液Ⅱ浊度波动、不稳定，加上对氨Ⅱ澄清的不重视等因素是目前影响联碱纯碱产品中钙、镁杂质含量高的原因，因此改进联碱母液净化流程和精制方法是联碱当前提高纯碱产品质量的主要途径。